聯(lián)系我們有關(guān)XRF的常見術(shù)語和問答（4）
單次測量的計(jì)數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差
單次測量的計(jì)數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差 Sc 和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 ε 分別為：
式中：N為單次測量的計(jì)數(shù)。上述公式僅在背景強(qiáng)度可以忽略的情況下適用。
單次測量的譜峰凈計(jì)數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差
當(dāng)背景不能忽略時(shí)，必須扣除背景。此時(shí)單次測量的譜峰凈計(jì)數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差 Sc 和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差ε分別為：
式中：NP 為單次測量的譜峰計(jì)數(shù)。NB 為單次測量的背景計(jì)數(shù)。
比率計(jì)數(shù)法的單次測量的計(jì)數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差
分析未知樣品x時(shí)，為了獲得準(zhǔn)確的結(jié)果，有時(shí)需要用比較物質(zhì)c進(jìn)行比較。當(dāng)采用簡單的相對(duì)強(qiáng)度（比率計(jì)數(shù)）法計(jì)算結(jié)果時(shí)，單次測量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差ε為：
式中：NP 為單次測量的譜峰計(jì)數(shù)。NB 為單次測量的背景計(jì)數(shù)。下標(biāo) x 表示對(duì)未知樣的測量結(jié)果。下標(biāo) c 表示對(duì)比較物質(zhì)的測量結(jié)果。
（X射線熒光光譜分析的）靈敏度S
靈敏度S（sensitivity）是測量系統(tǒng)示值變化除以相應(yīng)的被測量值變化所得的商。 X射線熒光光譜分析的靈敏度按分析線測量強(qiáng)度（計(jì)數(shù)率）隨分析元素濃度的變化率來定義。靈敏度為單位濃度對(duì)應(yīng)的計(jì)數(shù)率或校準(zhǔn)曲線斜率的倒數(shù)：
式中，a表示校準(zhǔn)曲線的截距；R表示分析線的凈強(qiáng)度或計(jì)數(shù)率；b表示校準(zhǔn)曲線的斜率；S表示分析的靈敏度，kcps/%，或cps/ppm。
（X射線熒光光譜分析的）檢出限LOD
檢出限LOD（limit of detection），過去也稱為檢測限，檢出極限，探測下限LLD（lower limit of detection）。以濃度表示，是指由特定的分析步驟能夠合理地檢測出的最小分析信號(hào)XLD求得的最低濃度CLD。用信噪比法，指由基質(zhì)空白所產(chǎn)生的儀器背景信號(hào)標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍值的相應(yīng)量，即：
式中，Rb為背景（本底）計(jì)數(shù)強(qiáng)度，N為已知濃度為C的低濃度試樣的計(jì)數(shù)強(qiáng)度，T為測量時(shí)間。
檢出限與測量時(shí)間有關(guān)，不給出測量時(shí)間的檢出限是沒有意義的。
檢出限對(duì)微量或痕量分析儀器來說是最重要的指標(biāo)，檢出限越小則儀器越好。
定量限LOQ
定量限LOQ（limit of quantity）或QL（quantification limit），過去也稱為測定限（determination limit，limit of determination），以濃度表示，是指在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測定被測物質(zhì)的最低濃度CLQ。一般是檢出限的3倍或10/3倍。
檢出限LOD和定量限LOQ兩者的區(qū)別在于，定量限所規(guī)定的最低濃度，應(yīng)滿足一定的精密度和準(zhǔn)確度的要求。
測量范圍下限值和上限值
測量范圍下限值（measuring range lower limit）：是在規(guī)定條件下，可由具有一定的儀器不確定度的測量儀器或測量系統(tǒng)能夠測量出的最低量值，一般就是定量限LOQ。測量范圍上限值（measuring range higher limit）：是在規(guī)定條件下，可由具有一定的儀器不確定度的測量儀器或測量系統(tǒng)能夠測量出的最大量值。
有些公司在給出產(chǎn)品的技術(shù)指標(biāo)時(shí)將測量范圍下限值寫為“0”，這時(shí)極不科學(xué)的。還有的是以檢出限作為測量范圍下限值，這也是錯(cuò)誤的，并且還帶有欺騙性。
一般在技術(shù)指標(biāo)中只要給出檢出限就可以了，因?yàn)榻o出了檢出限也就給出了定量限及測量范圍下限值。如果在技術(shù)指標(biāo)中再給出測量范圍，那么主要是為了給出測量范圍上限值。
準(zhǔn)確度、正確度和精密度的關(guān)系
測量準(zhǔn)確度（measurement accuracy , accuracy of measurement），簡稱準(zhǔn)確度(accuracy)，是由測量所得量值與被測量真值間的一致程度。概念“測量準(zhǔn)確度”不是一個(gè)量，不給出有數(shù)字的量值。當(dāng)測量提供較小的測量誤差時(shí)就說該測量是較準(zhǔn)確的。
測量儀器的準(zhǔn)確度（accuracy of a measuring instrument）是測量儀器的示值與被測量真值間的一致程度。準(zhǔn)確度（accuracy）是一個(gè)定性概念。測量儀器準(zhǔn)確度是表征測量儀器品質(zhì)和特性的最主要的性能，因?yàn)槿魏螠y量儀器的目的就是為了得到準(zhǔn)確可靠的測量結(jié)果，實(shí)質(zhì)就是要求示值更接近于真值。為此雖然測量儀器準(zhǔn)確度是一種定性的概念，但從實(shí)際應(yīng)用上人們需要以定量的概念，如用準(zhǔn)確度等級(jí)、測量儀器的示值誤差、最大允許誤差或引用誤差等來具體表述，以確定其測量儀器的示值接近于其真值能力的大小。
測量正確度（measurement trueness , trueness of measurement），簡稱正確度(trueness)，是無窮多次重復(fù)測量所得量值的平均值與一個(gè)參考量值間的一致程度。測量正確度不是一個(gè)量，不能用數(shù)值表示。測量正確度與系統(tǒng)測量誤差有關(guān)，與隨機(jī)測量誤差無關(guān)。
測量精密度（measurement precision），簡稱精密度(precision)，是在規(guī)定條件下，對(duì)同一或類似被測對(duì)象重復(fù)測量所得示值或被測量的值 間 的一致程度。精密度也是一個(gè)定性概念。但從實(shí)際應(yīng)用上人們需要以定量的概念來具體表述。測量精密度通常用不精密程度以數(shù)字形式表示，如在規(guī)定測量條件下的標(biāo)準(zhǔn)偏差、方差或變差系數(shù)。規(guī)定條件可以是重復(fù)性測量條件，期間精密度測量條件或復(fù)現(xiàn)性測量條件。精密度是準(zhǔn)確度的一個(gè)組成部分，而且是它的一個(gè)重要的組成部分。精密度國際上已不再使用。
傳統(tǒng)的誤差理論認(rèn)為準(zhǔn)確度是系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差的綜合，精密度決定于隨機(jī)誤差（過失除外），準(zhǔn)確度高，一定需要精密度高，但精密度高，卻不一定準(zhǔn)確度高，因此精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件。
重復(fù)性和復(fù)現(xiàn)性、期間精密度和穩(wěn)定性的區(qū)別
[測量儀器的]重復(fù)性（repeatability［of a measuring instrument］）是指，在相同測量條件下，重復(fù)測量同一個(gè)被測量，測量儀器提供相近示值的能力。這些條件包括：相同的測量程序；相同的觀測者；在相同條件下使用相同的測量設(shè)備；在相同地點(diǎn)；在短時(shí)間內(nèi)重復(fù)。重復(fù)性可用示值的分散性定量地表示，最為常用的是實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差。
測量重復(fù)性（measurement repeatability），簡稱重復(fù)性（repeatability），是在重復(fù)性測量條件下的測量精密度。以包括相同測量程序、相同操作者、相同測量系統(tǒng)、相同操作條件和相同地點(diǎn)，在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一或相類似被測對(duì)象重復(fù)測量的一組測量條件稱為重復(fù)性測量條件（repeatability condition of measurement），簡稱重復(fù)性條件（repeatability condition）。重復(fù)性可用測量結(jié)果的分散性定量表示。
測量復(fù)現(xiàn)性（measurement reproducibility），簡稱復(fù)現(xiàn)性（reproducibility），是在復(fù)現(xiàn)性測量條件下的測量精密度。以包括不同地點(diǎn)、不同操作者、不同測量系統(tǒng)、對(duì)同一或相類似被測對(duì)象重復(fù)測量的一組測量條件，稱為復(fù)現(xiàn)性測量條件（reproducibility condition of measurement），簡稱復(fù)現(xiàn)性條件（reproducibility condition）。在給出復(fù)現(xiàn)性時(shí)應(yīng)說明改變和未變的條件及實(shí)際改變到什么程度。復(fù)現(xiàn)性可用測量結(jié)果的分散性定量地表示，最為常用的是實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差。測量結(jié)果在這里通常理解為已修正結(jié)果。
重復(fù)性是在相同測量條件下，復(fù)現(xiàn)性是在改變了的測量條件下。
期間測量精密度（intermediate measurement precision），簡稱期間精密度(intermediate precision)，是一段時(shí)期內(nèi)在期間精密度測量條件下的測量精密度。以包括相同測量程序、相同地點(diǎn)，但可能包括有改變的其它條件，在一個(gè)長時(shí)期內(nèi)重復(fù)測量同一或相類似被測對(duì)象的一組測量條件,稱期間精密度測量條件(intermediate precisioncondition of measurement)，簡稱期間精密度條件(intermediateprecision condition)。改變的條件可包括新的校準(zhǔn)、測量標(biāo)準(zhǔn)器、操作者和測量系統(tǒng)。在給出期間精密度時(shí)應(yīng)說明改變和未變的條件及實(shí)際改變到什么程度。
測量儀器的穩(wěn)定性（stability of a measurement instrument），簡稱穩(wěn)定性（stability），是測量儀器保持其計(jì)量特性隨時(shí)間恒定的特性。穩(wěn)定性可用幾種方式量化。例：a) 用計(jì)量特性變化到某個(gè)規(guī)定的量所經(jīng)過的時(shí)間間隔表示；b) 用特性在規(guī)定時(shí)間間隔內(nèi)發(fā)生的變化表示。
誤差、絕對(duì)誤差與相對(duì)誤差
測量誤差（measurement error , error of measurement），簡稱誤差(error)，是測得的量值減去參考量值。
當(dāng)有必要與相對(duì)誤差相區(qū)別時(shí)，此術(shù)語有時(shí)稱為測量的絕對(duì)誤差。注意絕對(duì)誤差就是誤差，是有正負(fù)的，不要與誤差的絕對(duì)值相混淆，后者為誤差的模。
相對(duì)誤差（relative error）是測量誤差除以參考量值。
誤差、系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差
測量誤差（measurement error , error of measurement），簡稱誤差(error)，是測得的量值減去參考量值。
系統(tǒng)測量誤差（systematic measurement error），簡稱系統(tǒng)誤差（systematic error），是在重復(fù)測量中保持恒定不變或按可預(yù)見方式變化的測量誤差的分量。系統(tǒng)測量誤差的參考量值是真值，或是測量不確定度可忽略不計(jì)的測量標(biāo)準(zhǔn)的測得值，或是約定量值。系統(tǒng)測量誤差及其來源可以是已知或未知的。對(duì)于已知的系統(tǒng)測量誤差可采用修正補(bǔ)償。
隨機(jī)測量誤差（random measurement error），簡稱隨機(jī)誤差（random error），是在重復(fù)測量中按不可預(yù)見方式變化的測量誤差的分量。隨機(jī)測量誤差的參考量值是對(duì)同一被測量由無窮多次重復(fù)測量得到的平均值。一組重復(fù)測量的隨機(jī)測量誤差形成一種分布，該分布可用期望和方差描述，其期望通常可假設(shè)為零。
隨機(jī)誤差等于誤差減系統(tǒng)誤差。
相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD
相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為：
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